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      中國科學院上海有機化學研究所黃帥獲國家專利權

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      龍圖騰網獲悉中國科學院上海有機化學研究所申請的專利一種多取代的烷基芳基偶氮化合物、其合成方法及應用獲國家發明授權專利權,本發明授權專利權由國家知識產權局授予,授權公告號為:CN113956276B

      龍圖騰網通過國家知識產權局官網在2025-09-05發布的發明授權授權公告中獲悉:該發明授權的專利申請號/專利號為:202010698581.6,技術領域涉及:C07F7/08;該發明授權一種多取代的烷基芳基偶氮化合物、其合成方法及應用是由黃帥;侯雪龍;江陽杰設計研發完成,并于2020-07-20向國家知識產權局提交的專利申請。

      一種多取代的烷基芳基偶氮化合物、其合成方法及應用在說明書摘要公布了:本發明公開了一種多取代的烷基芳基偶氮化合物、其合成方法及應用。本發明提供了一種如式I、式II所示的多取代的烷基芳基偶氮化合物。通過炔丙基試劑和腙為底物,使用不同的氮雜環卡賓NHC配體,可以較高選擇性的制備聯烯產物或炔丙基取代產物,所制備產物中均含有偶氮官能團。本發明制備得到的多取代的烷基芳基偶氮化合物提供了一種與現有技術構思完全不同的技術方案來制備多取代的α季碳胺類化合物,且實現了較好的收率和選擇性。

      本發明授權一種多取代的烷基芳基偶氮化合物、其合成方法及應用在權利要求書中公布了:1.一種如式I和或如式II所示的多取代的烷基芳基偶氮化合物的制備方法,其特征在于,其包括如下步驟: 步驟1:在溶劑中,將如式IV所示的腙與強堿進行拔氫反應,得到混合物A; 步驟2:在氮雜環卡賓-鈀催化體系和堿存在下,將混合物A和如式III所示的炔丙基試劑進行如下所示的偶聯反應,得到如式I和或如式II所示的多取代的烷基芳基偶氮化合物即可; 所述的氮雜環卡賓為如式V所示; 其中,X為鹵素; R8a和R8a’獨立地為H或苯基; 或者,R8a和R8a’相連,與其連接的共同形成苯環; R8b和R8b’獨立地為C5-C10的多環環烷基或被一個或多個R10a取代的C5-C10的多環環烷基;當取代基為多個時,相同或不同; n1獨立地為0、1、2或3; R9a、R9b和R9c獨立地為鹵素、C1-C6的烷基、被一個或多個R10c取代的C1-C6的烷基、C3-C7的環烷基、被一個或多個R10b取代的C3-C7的環烷基;當取代基為多個時,相同或不同; R9d獨立地為H、C1-C6的烷基或被一個或多個R10d取代的C1-C6的烷基;當取代基為多個時,相同或不同; R9e獨立地為C6-C14的芳基或被一個或多個R10e取代的C6-C14的芳基;當取代基為多個時,相同或不同; R10a、R10b、R10c、R10d和R10e獨立地為C1-C6的烷基或苯基; 表示單鍵或雙鍵; 其中,R1獨立地為H、C1-C10的烷基、被一個或多個R1a取代的C1-C10的烷基、C2-C10的烯基、被一個或多個R1b取代的C2-C10的烯基、C6-C14的芳基、被一個或多個R1c取代的C6-C14的芳基、5-10元雜芳基或被一個或多個R1d取代的5-10元雜芳基;當取代基為多個時,相同或不同;所述的5-10元雜芳基和被一個或多個R1d取代的5-10元雜芳基里的5-10元雜芳基中,雜原子選自N、O和S中的一種或多種,雜原子數為1、2、3或4; R2獨立地為C1-C10的烷基、被一個或多個R2a取代的C1-C10的烷基、C3-C10的環烷基、被一個或多個R2b取代的C3-C10的環烷基或當取代基為多個時,相同或不同; R3和R4獨立地為C1-C10的烷基、被一個或多個R3a取代的C1-C10的烷基、C2-C10的烯基、被一個或多個R3b取代的C2-C10的烯基、C6-C14的芳基、被一個或多個R3c取代的C6-C14的芳基、5-10元雜芳基或被一個或多個R3d取代的5-10元雜芳基;當取代基為多個時,相同或不同;所述的5-10元雜芳基或被一個和多個R3d取代的5-10元雜芳基里的5-10元雜芳基中,雜原子選自N、O和S中的一種或多種,雜原子數為1、2、3或4; 或者,R3和R4相連,與所連接的碳一起獨立地形成:C3-C10的環烷基或被一個或多個R4a取代的C3-C10的環烷基;當取代基為多個時,相同或不同; R5獨立地為C6-C14的芳基、被一個或多個R5a取代的C6-C14的芳基、5-10元雜芳基或被一個或多個R5b取代的5-10元雜芳基;當取代基為多個時,相同或不同;所述的5-10元雜芳基和被一個或多個R5b取代的5-10元雜芳基里的5-10元雜芳基中,雜原子選自N、O和S中的一種或多種,雜原子數為1、2、3或4; R1a、R1b、R1c、R1d、R2a、R2b、R3a、R3b、R3c、R3d、R4a、R5a和R5b獨立地為CN、鹵素、C1-C6的烷基、C1-C6的烷基-O-、C1-C6的烷基-O-C=O-、-O-C1-C4的亞烷基-O-、苯基或所述的C1-C6的烷基、C1-C6的烷基-O-、C1-C6的烷基-O-C=O-、-O-C1-C4的亞烷基-O-和苯基任選被一個或多個取代基R7a取代,R7a獨立地為CN、鹵素、C1-C6的烷基或C1-C6的烷基-O-;當取代基為多個時,相同或不同; R2c、R2d、R2e、R6a、R6b和R6c獨立地為C1-C6的烷基; 帶“*”碳原子表示當為手性碳原子時,為S構型、R構型或它們的混合物。

      如需購買、轉讓、實施、許可或投資類似專利技術,可聯系本專利的申請人或專利權人中國科學院上海有機化學研究所,其通訊地址為:200032 上海市徐匯區零陵路345號;或者聯系龍圖騰網官方客服,聯系龍圖騰網可撥打電話0551-65771310或微信搜索“龍圖騰網”。

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